故事紧接着上一季，金钱的紧缺和癌症的侵袭都不再是沃尔特（布莱恩·科兰斯顿BryanCranston饰）将要面对的难解问题了，家庭的濒临破碎才是让沃尔特感到心痛的真正原因所秘密图纸电视剧。由于妻子斯凯勒（安娜·古恩AnnaGunn饰）坚定的离婚决心，沃尔特从家中搬出，搬入了新的居所，这也为他和大毒枭古斯（吉安卡洛·埃斯珀西多GiancarloEsposito饰）之间的合作创造了有利的条件。为了替死去的图可（雷蒙德·克鲁兹RaymondCruz饰）报仇，两位冷面杀手找到了汉克（迪恩·诺里斯DeanNorris饰），激烈的交锋后，汉克身负重伤。面对着逐渐失控的一切，沃尔特感到了前所未有的危机，尤其是他的新搭档盖尔（大卫·科斯塔贝尔DavidCostabile饰），沃尔特明白，一旦盖尔掌握了他独创的制毒技术，自己将很快被古斯除掉。